Hallo Jens,
ich nehme mal an, dass Du XCode5 Preview direkt über XCode 4.6.2 installiert hast, also parallel. Das heißt, Du müsstest im Programmeordner auf dem Mac die beiden Dateien Xcode.app und Xcode5-
DP.app haben. Wenn Du jetzt die Xcode.app startest, kannst Du Dein iOS 7 Gerät anschließen und eine iOS 6.1 Anwendung auf das Gerät installieren mit XE4.
So funktioniert es jedenfalls bei mir.