Ich denke, dass immer nur 1 Anwendung auf die serielle Schnittstelle zugreifen kann, so dass es nicht möglich sein wird, sich dazwischen zu hängen. Eine gute Komponente ist SerialNG von DomIS. Guckst Du hier:
http://www.domis.de
Kannst Dir die Komponente mit einigen Beispielen dort downloaden.