Du hast doch wohl nur eine Web.de Adresse oder? Dazu gehört ein
POP3 Server und ein
SMTP Server von Web.de. Da musst du gucken wie die heißen und die stellst du dann ein. So, ich kann mir jetzt nicht vorstellen, dass Web.de für die unterschiedlichen Gruppen unterschiedliche
POP3 Server verwendet.
Wenn jetzt Web.de IMAP verwendet, könnte das ganze allerdings schon mal wieder anders aussehen.
Abgesehen davon, wäre die erste Anlaufstelle für dein Problem wohl Web.de, deren Webseite und/oder Support.